根据现代有机化学理论,润滑油的烃类氧化过程实质上是一个经过自由基的链反响过程,下面湖南真空油脂代理商和你一起分析润滑油的氧化机理。
1、自由基的发生
自由基是指带自由电子的原子或原子团,如烃自由基(R?),它的构成是烃分子吸收了大于破坏键能的能量使共价键开裂,成键共价电子对被拆开,构成两个带“单自由电子”的自由基。
在没有催化剂的条件下,发生自由基所需的能量较大(300kJ/mol一400kJ/mol),链的引发比较困难。因而氧化开始时,开始发生的自由基的数目很少,所需的能量可能来源于较高温的热能、热辐射光能、金属器壁的催化效果等。
2、自由基的特点与反响
自由基中“单自由电子”未构成饱满电子对,具有与饱满分子争夺电子构成电子对的趋势,这种趋势使得自由基具有很高的活性。
试验证明,自由基与烃分子间反响的活化能多数小于40kJ/mol,远低于饱满分子之间活化能(300kJ/mol~400kJ/mol)。因而在呈现自由基后,将会发生一系列以自由基传递为特征的氧化链反响,自由基与烃分子或氧反响,构成新的自由基,同时在烃成分中加入氧元素。
3、自由基的增加(反响链分支)
除自由基外,过氧化物是链反响中的另一活性成分。过氧化物的性质非常生动,活化能低,分子结构中O—O键的键能仅有100kJ/mol~200kJ/mol,大约是C—C键能和C—H键能的1/3~1/2,因而很容易发生O—O键开裂,分解成两个自由基,使链反响中的自由基数目增多,加速氧化速度。
除了分解成两个自由基之外,在某些条件或催化剂效果下,过氧化物还能够分解成醇、醛、酮等饱满分子。这条路线能够削减过氧化物数量和降低氧化分支趋势,实践应用中加入抗氧防腐剂便是起到这种效果。